KEMIAN SIVUT

Kemian ylioppilastehtävien ratkaisut, syksy 2003

1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | +8 | kysymykset (erilliseen selainikkunaan)


1.

Väitteiden kemialliset perustelut

a) Fossiiliset polttoaineet on peräisin hiilikerrostumista, maaöljystä ja maakaasusta, jotka ovat syntyneet syvälle maakerrosten väliin muinoin kuolleiden kasvien ja eläinten jäännöksistä Fossiiliset polttoaineet sisältävät hiiltä ja sen yhdisteitä, pääosin hiilivetyjä , joiden palaessa syntyy hiilidioksidia CO2. Poltettaessa hiili vapautuu siis pitkäaikaisvarastoistaan kiertoon ja ilmakehän CO2-pitoisuus kasvaa, ellei hiilidioksidia sitoudu riittävässä määrin vesistöihin (lähinnä meriin sekä sadeveteen) ja vihreisiin kasveihin. CO2 ei nesteydy normaalipaineessa eikä voi siis poistua ilmakehästä muuten kuin liukenemalla veteen (tapahtuu myös protolyysireaktio, c-kohta!) tai osallistumalla yhteyttämisreaktioihin.

Esimerkki palamisreaktiosta
Oktaanin palaminen (oktaania on bensiinissä)
2 C8H18 + 25 O2 16 CO2 + 18 H2O

b) Sadeveden happamuus johtuu osittain hiilidioksidista, mutta sadevettä happamoittavat lisäksi rikin ja typen oksidit, joista pääsee ilmakehään mm. vulkaanisen toiminnan seurauksena sekä fossiilisia polttoaineita poltettaessa ja teollisista prosesseista. Sadeveden luonnollinen pH on noin 6, mutta asutuilla seuduilla pH voi laskea jopa arvoihin 4 – 5. Usein hiilidioksidista johtuvaa sadeveden happamuutta nimitetään " luonnolliseksi happamuudeksi" ja muiden happamoittavien aineiden yhteydessä puhutaan "happamasta laskeumasta".

CO2:n happamuus
Hiilihappo on heikko happo.
pKa1 = 6,4 (25 °C)
CO2 + 2 H2O HCO3 + H3O+

tai

CO2 + H2O H2CO3 (hiilihappo)
H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+

c) Vihreät kasvit käyttävät hiilidioksidia yhteyttämisreaktioon, joten ne kuluttavat ilmasta hiilidioksidia, mutta hiilen kiertokulusta johtuen ilmakehän CO2-pitoisuus ei varsinaisesti vähene vaan pysyy jokseenkin vakiona. Tosin viime vuosisadan aikana ilman CO2-pitoisuus on kohonnut, minkä arvellaan johtuvan ihmisten toiminnasta, mm. teollisuuden ja liikenteen kasvusta. Toisaalta metsäalueet ja muut hiilidioksidia tehokkaasti kuluttavat alueet ovat pienentyneet, nekin pääosin ihmisen toimesta.

Yhteyttämisreaktiossa CO2 sitoutuu:
6 CO2 + 6 H2O C6H12O6 + 6 O2
(yksinkertainen hiilihydraatti glukoosi ja happi)

d) Normaaliolosuhteet (NTP): T = 273 K (0 °C), p = 1,013 bar
CO2 muuttuu normaalipaineessa kiinteäksi lämpötilassa 194,5 K (–78,5 °C) ja nesteytyy vasta, kun painetta kasvatetaan huomattavasti yli normaalipaineen.

Lisätietoa
hiilidioksidin molekyylirakenne
O=C=O
Molekyylimalli

Hiilidioksidin molekyylirakenne on sauvamainen ja symmetrinen, joten molekyyli on pooliton. Heikohkot dispersiovoimat (Londonin voimat, van der Waalsin voimat) ovat siten hallitsevia molekyylien välisessä vuorovaikutuksessa. Tämä ei kuitenkaan riitä täysin selittämään hiilidioksidin ominaisuuksia — vaikkakin auttaa ymmärtämään yhdisteen olomuodon normaaliolosuhteiden lähellä.


2.

Neutraloitumisreaktion yhtälö:

H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
M(NaOH) = 40,00 g/mol
m(NaOH) = 2,40 g
V = 150 ml = 0,150 l
n = m : M
c = n : V
M(H2SO4) = 98,07 g/mol
NaOH-liuoksen konsentraatio:
n(NaOH) = 2,40 g : 40,00 g/mol (mittapullossa)
c(NaOH) = 2,40 g : 40,00 g/mol : 0,150 l = 0,40 mol/l
Rikkihapon ainemäärä on puolet titrauksessa kuluneen NaOH:n ainemäärästä (reaktioyhtälö!).
NaOH:n kulutus 12,3 ml = 0,0123 l
n(H2SO4) = 0,5 · 0,0123 l · 0,40 mol/l
m(H2SO4) = 0,5 · 0,0123 l · 0,40 mol/l · 98,07 g/mol = 0,24 g

3.

Hiilen, vedyn, typen ja hapen prosenttiosuuksien summa (34,3 + 6,7 + 13,3 + 45,7) % = 100 %, joten yhdisteessä ei ole muita alkuaineita.

n = m : M

a) Lasketaan kunkin alkuaineen ainemäärä oletetussa 100 g:n näytteessä.

Aine C H N O
% 34,3 6,7 13,3 45,7
m (g) 34,3 6,7 13,3 45,7
M (g/mol) 12,01 1,01 14,01 16,00
n (mol) 2,86 6,63 0,95 2,86
n(C) : n(H) : n(N) : n(O) = 2,86 : 6,63 : 0,95 : 2,86 = 3 : 7 : 1 : 3

Empiirinen kaava on k(C3H7O3N ).

b) Yhdisteen suhteellinen molekyylimassa on 105.
Kaavasta laskemalla saadaan suhteelliseksi molekyylimassaksi
3 · 12,0 + 7 · 1 + 3 · 16,0 + 14,0 = 105
kun kerroin k on 1.
Yhdisteen molekyylikaava on siis C3H7O3N

c) Koska yhdiste on luonnossa yleisesti esiintyvä aminohappo, se ilmeisesti sisältää karboksyyliryhmän ja aminoryhmän, jotka kiinnittyvät samaan hiiliatomiin. Sivuketjuun jää täten yksi hiiliatomi ja hydroksyyliryhmä.

seriinin rakennekaava

4.

Atomin elektronirakenteeseen liittyvät käsitteet

a) Paulin periaate (kieltosääntö)
Jokaisella saman atomin elektronilla on erilainen kvanttilukuyhdistelmä: ainakin yksi kvanttiluku on siis poikkeava.

b) Hundin sääntö
Jokaisen elektronikuoren samannimisiin orbitaaleihin asettuvat ensin parittomat elektronit. Kuhunkin orbitaaliin voi kuulua korkeintaan kaksi elektronia, joiden spinkvanttiluvut ovat vastakkaiset. Spinkvanttiluku kuvaa elektronin oman akselinsa ympäri tapahtuvan pyörimisen suuntaa. Spinkvanttiluvut ovat +1/2 (nuoli ylös) ja –1/2 (nuoli alas).

c) Elektronikuori
Elektronit muodostavat atomiytimen ympärille elektronipilven, jossa elektronit esiintyvät energialtaan erilaisilla energiatasoilla, jotka ryhmitellään karkeasti elektronikuoriksi. Ensimmäinen elektronikuori on lähinnä ydintä ja energialtaan pienin. Elektronikuoret on nimetty isoilla kirjaimilla K, L, M, ... Erilaisten hyppäyksittäin muuttuvien energiatasojen esiintyminen on osoitus energian kvantittumisesta. Kirjaimiin liitetään pääkvanttiluku seuraavasti K 1, L 2, M 3 jne. Kullekin kuorelle mahtuu vain tietty määrä elektroneja, K-kuorelle 2 , L-kuorelle 8, M-kuorelle 18 eli 2n2 elektronia. Kaavassa n tarkoittaa pääkvanttilukua. Elektronikuoren käsite syntyi Bohrin atomimallin myötä.

d) s-orbitaali
Orbitaali on atomiin tai molekyyliin sisältyvä alue, jolla elektroni todennäköisimmin liikkuu. Todennäköisyyttä käytetään, koska elektronin täsmällistä sijaintia on mahdoton määrittää. Yhdelle orbitaalille voi sijoittua korkeintaan kaksi elektronia eli elektronipari, jonka elektroneilla on vastakkainen spin. Samalla elektronikuorella voi olla elektroneja, joiden energiataso on hieman erilainen. Elektronien sanotaan silloin sijoittuvan ei orbitaaleille. Esim. K-kuorella on vain s-orbitaali, L-kuorella s- ja p-orbitaaleja.

Orbitaalin muoto ja koko lasketaan Schrödingerin aaltoyhtälön pohjalta. Kaikki s-orbitaalit ovat kuoren matalaenergiasimpia ja muodoltaan pallomaisia. 1s-orbitaalissa ei ole solmupintaa, mutta 2s-orbitaalissa ja sitä korkeammissa on solmupinta pallon sisällä. Orbitaalin koko kasvaa päävanttiluvun mukaan.

Orbitaalia ei voida kokeellisesti havaita. Elektronitiheys sen sijaan voidaan mitata. Suuri elektronitiheys jossakin atomin tai molekyylin osassa merkitsee suurta elektronin esiintymistodennäköisyyttä.

e) Siirtymäalkuaine
on alkuaine, jonka uloimmalle kuorelle on sijoittunut elektroneja vaikka sisempi kuori ei ole vielä kokonaan täynnä. Siirtymäalkuaineet kuuluvat jaksollisessa järjestelmässä d- ja f-lohkoon. Siirtymäalkuaineet ovat kaikki metalleja.

f) Kvanttiluku
kuvaa atomin elektroniverhon rakennetta: pääkvanttiluku kertoo elektronin energian suuruusluokan (vrt. elektronikuori), sivukvanttiluku ilmaisee orbitaalityypin (s, p, d, f ), magneettinen kvanttiluku ilmoittaa magneettikentässä olevan elektronin energiatason ja spinkvanttiluku elektronin pyörimissuunnan (oman akselinsa ympäri)


5.
2-pentanonin rakennekaava 1,3-butadieenin rakennekaava
a) 2-pentanoni d) 1,3-butadieeni
etyylimetyyliamiinin rakennekaava 1,4-dihydroksibentseenin rakennekaava
b) etyylimetyyliamiini e) 1,4- dihydroksibentseeni
sykloheksanoli trans-2,3-dikloori-2-buteeni
c) sykloheksanoli f) trans-2,3-dikloori-2-buteeni

6.

Yksiarvoisen hapon protolyysireaktio:

HA + H2O H3O+ + A
V = 250 ml = 0,250 l
c = n : V

Hapon konsentraatio:
c(HA) = 2,50 mmol : 0,250 l = 0,0100 mol/l
Haposta 7,64 % on protolysoitunut, joten protolysoitumatonta happoa on 100 % – 7,64 % = 92,36 %
Tasapainokonsentraatiot :
[HA] = 0,9236 · 0,0100 mol/l = 0,009236 mol/l
[A] = [ H3O+] = 0,0764 · 0,01 mol/l = 0,000764 mol/l
Happovakio Ka = [ H3O+] · [A] : [HA]
Ka = (0,000764 mol/l)2 : 0,009236 mol/l = 6,32 · 10–5 mol/l

Liuoksen pH = –log [H3O+] = –log 0,000764 = 3,12

Huomautus vastauksen tarkkuudesta: pH-arvo 3,117 tai 3,12 hyväksyttiin, pyöristyksestä arvoon 3,1 rangaistiin 1/3 pisteen menetyksellä.


Etyylimetanaatin valmistus

a) Reaktioyhtälö

HCOOH + CH3CH2OH tasapainonuolet HCOOCH2CH3 + H2O

b) Esteröitymisreaktio on hidas. Väkevä rikkihappo toimii katalyyttinä.

c) Esteröitymisreaktio on hidas, ja reaktiossa syntyy tasapainoseos. Tasapainon saavuttamiseksi tarvitaan kohtuullisen pitkä kuumennusaika. Seoksen kiehuessa osa reagensseista höyrystyy ja poistuu seoksesta pystyjäähdyttimeen, jossa höyry tiivistyy ja josta neste tippuu takaisin seokseen. Näin estetään seoksen laimeneminen ja yhdisteiden haihtuminen.

d) Kiehumakivillä, jotka ovat pieniä huokoisia kiven tai posliinin palasia, estetään kiehuvan nesteen roiskuminen ja äkillinen räjähdysmäinen höyrystyminen. Ne siis tasaavat kiehumista.

laitteisto

+8.

Vrt. syksyn 95 tehtävään +7


KEMIAN SIVUT
Yo-sivujen alku
Creative Commons License